高校实验室职业病危害因素中的物理因素主要是辐射危害
最后,在电子探针定量分析中,往往需要面对这样一个实际问题:需要完成多少样本数的测试分析?这对于地质样品分析尤其重要,因为大多数的地质样品都存在局部/微区范围的成分不均匀,从而导致每次分析结果都会有一定的波动,特别是对微量元素的分析,从而影响到我们对微量元素在某物质(矿物)中平均含量的考量。在实际工作中,电子探针定量分析的最大技术难点在于干扰重叠峰的厘定和辨析。
而且当数据量N达到某个阀值M后(N=M),C值(CM)不会再随着数据量的继续增加而发生明显改变,那么,该阀值M就是该样品分析所需的最小数据量,而CM值就是该(微量)元素在物质中的合法平均含量(图3)。为解决这个问题,可采用迭代计算方法,避免因单个测试所得一个极大或极小值最后影响到平均含量的正确评估。如果两个或以上元素之间在同一个晶体中的L值相差小于5 mm,那么就有峰位相互干扰重叠的风险,须仔细研判和规避。事实上,在一些项目测试中,即便实验条件都合格稳定,最后的定量分析结果的数据总量(Total值)也是有可能会100 wt%,这并非违反了基本的物质定律,而是需要首先思考的是样品本身的特性。其次,通过特征X射线谱线数据库查询,去寻找潜在的干扰重叠峰位包括1阶和多阶谱线。
通过上述随机迭代计算得出的最小分析数据量及平均含量具有统计学意义上的客观性,在探讨相关科学问题的时候是具有说服力的。该方法主要用于证明本次实验分析的样本数量是合理的,并且由此计算得出的元素的平均含量是具有统计学上客观性的。还原剂从空间位阻较小的一侧,即甲基的对面进入,形成顺式茚。
三嗪片段通过双胍、2-氟丙酸甲酯与茚胺在烷基铝催化下,直接实现茚嗪氟草胺的合成。1.2 2-氟丙酸甲酯的合成(1)亲核取代制备乳酸甲酯与甲磺酰氯酯化,随后氟化钾亲核取代得到2-氟丙酸甲酯(2)转换成肟还原将茚酮转化为肟,然后在钠异丙醇存在下还原得到茚胺,该反应不适用含有卤素取代的茚酮。1.1.2 茚胺的合成(1)还原胺化通过氰基硼氢化钠将茚酮还原成茚胺,该反应缓慢,需要延长反应时间,才能够得到较纯的产物。
该法使用了金属钠这种危险试剂。在钌催化剂的手性诱导下,只有(2S)-茚酮被还原,剩下(2R)-茚酮在反应条件下经过平衡反应得到(2R/S)-茚酮。
2 结论本文综述了近年来合成茚嗪氟草胺的各种方法,其合成主要分为两个片段进行,即1-氨基二氢茚基片段和三嗪片段合成。接着,用三苯基膦进行斯托因式还原,得到所需的(1R,2S)-茚胺。该方法分为两步:在第一步中,茚酮在钌基Noyori/Ikariya型催化剂的作用下被氢化为相应的茚醇。(3)转换成酰胺还原将肟在铁、甲酸和乙酸酐催化下形成烯胺,然后钯碳催化氢还原,紧接着水解得到茚胺。
声明:本文所用图片、文字来源《安徽化工》,版权归原作者所有。因此,外消旋的茚酮完全转化为(1S,2S)-茚醇,具有高的非对映体和对映体选择性。(2)热解制备乳酸甲酯与二氯亚砜酯化,然后与氟化氢反应后再热解脱二氧化硫得到2-氟丙酸甲酯。确定茚嗪氟草胺的最优合成路线,即1-氨基二氢茚基片段通过甲基丙二酸二乙酯与对甲基苄溴合成茚酮,再通过不对称反应实现动态动力学拆分茚胺。
三嗪片段通过双胍、2-氟丙酸甲酯与茚胺在烷基铝催化下,直接实现茚嗪氟草胺的合成。该过程使用毒性试剂氟化氢,收率中等。
如涉及作品内容、版权等问题,请与本网联系相关链接:2-氟丙酸甲酯,甲基丙二酸二乙酯,硼氢化钠,茚嗪氟草胺。1.2 2-氟丙酸甲酯的合成(1)亲核取代制备乳酸甲酯与甲磺酰氯酯化,随后氟化钾亲核取代得到2-氟丙酸甲酯。
这种方法适用于立体异构体的对照实验,但由于失去了不需要的立体异构体,经济上不可行。1.1.3 手型茚胺的合成(1)对映异构体拆分将茚胺进行对映异构体拆分,得到(1R,2S)-茚胺。(2)动态动力学拆分另一种合适的方法是J.M.Lassaletta建立的,涉及到动态动力学拆分,随后进行亲核取代来获得手型茚胺。还原剂从空间位阻较小的一侧,即甲基的对面进入,形成顺式茚。在第二步中,羟基被叠氮基取代(通过与二苯基磷酰化叠氮的转化),实现完全的构型翻转。该过程产生大量的废物,收率中等
茚嗪氟草胺主要用于永久性作物,如柑橘、葡萄、果树、树生坚果和工业人工林等杂草控制,以及用于多年生甘蔗、草坪、高尔夫球场、草坪农场、休闲草坪、观赏植物,非作物区如圣诞树农场和森林地区等杂草控制。这导致在乙基侧链的1位引入一个新的手性中心,因此该化合物具有三个手性中心。
由于化学选择性该法会得到2,6-二甲基茚酮和2,7-二甲基茚酮混合物。随后对合成的八种非对映异构体进行研究,发现(1R,2S)-2,3-二氢-2,6-二甲基-1H-茚-1-氨(二氢茚基)片段与6-(R)-1-氟代乙基取代2,4-二氨基-1,3,5-三嗪片段结合的化合物是其活性化合物,即茚嗪氟草胺,适用于对5-烯醇丙酮酸酯3-磷酸合酶(EPSPS)和乙酰羟基乙酸合酶/乙酰乳酸合酶(AHAS/ALS)等其他除草作用机制产生抗性的杂草,到目前为止还不存在交叉抗性。
目前茚嗪氟草胺的合成分为两个片段进行,即1-氨基二氢茚基片段和三嗪片段。如涉及作品内容、版权等问题,请与本网联系相关链接:甲基丙二酸二乙酯,丙烯醛,茚嗪氟草胺,氨基二氢茚。
茚嗪氟草胺是拜耳作物科学公司于2010新研发的烷基嗪类除草剂,是植物纤维素生物合成抑制剂(CBIs)中的新成员(图1,具有独特的抗药性作用模式,在低施用量下具有广谱活性,其还具有较高的亲脂性(logKow=2.8)和低水溶性(2.8mgL-1),因此与其他常用除草剂相比,土壤残留活性增加。下面就茚嗪氟草胺的合成进行介绍。(2)以甲基丙二酸二乙酯为起始原料甲基丙二酸二乙酯与对甲基苄溴进行苄基化,然后脱羧,最后多聚磷酸催化闭环得到产物。在茚嗪氟草胺的结构中,1-氨基二氢茚基骨架是最有效的活性结构,它将作用模式(MoA)从抑制光系统Ⅱ转变为抑制纤维素生物合成,且对光合电子传递的影响很小。
三嗪片段由双胍与2-氟丙酸甲酯合成制备,其中2-氟丙酸甲酯由乳酸甲酯制备。1 茚嗪氟草胺的合成1.11-氨基二氢茚基片段1-氨基二氢茚基片段合成,首先通过制备茚酮,然后转换成茚胺,最后通过拆分得到。
1-氨基二氢茚基片段通过甲基丙二酸二乙酯与对甲基苄溴合成茚酮,或者由芳溴合成茚酮,然后将茚酮转换成1-氨基二氢茚基片段。声明:本文所用图片、文字来源《安徽化工》,版权归原作者所有。
茚嗪氟草胺英文通用名为Indaziflam,N-[(1R,2S)-2,3-二氢-2,6-二甲基-1H-茚-1-基]-6-[(1R)-1-氟乙基]-1,3,5-三嗪-2,4-二胺,分子式C16H20FN5,分子质量301.36,CAS号950782-86-2,沸点(513.060.0)℃(Condition:Press:760Torr),密度(1.2520.06)g/cm3(Condition:Temp:20℃Press:760Torr),pKa3.890.10(Condition:MostBasicTemp:25℃)。另外卤原子(Br,Cl<F)与6位上含有烷基或环烷基的2,4-二氨基-1,3,5-三嗪进行结合,该结构对良好的除草活性至关重要。
1.1.1茚酮的合成(1)以芳溴为起始原料以芳溴为起始原料,通过与镁形成格式试剂,与丙烯醛加成,随后酸催化关环得到茚酮三嗪片段由双胍与2-氟丙酸甲酯合成制备,其中2-氟丙酸甲酯由乳酸甲酯制备。随后对合成的八种非对映异构体进行研究,发现(1R,2S)-2,3-二氢-2,6-二甲基-1H-茚-1-氨(二氢茚基)片段与6-(R)-1-氟代乙基取代2,4-二氨基-1,3,5-三嗪片段结合的化合物是其活性化合物,即茚嗪氟草胺,适用于对5-烯醇丙酮酸酯3-磷酸合酶(EPSPS)和乙酰羟基乙酸合酶/乙酰乳酸合酶(AHAS/ALS)等其他除草作用机制产生抗性的杂草,到目前为止还不存在交叉抗性。由于化学选择性该法会得到2,6-二甲基茚酮和2,7-二甲基茚酮混合物。
茚嗪氟草胺英文通用名为Indaziflam,N-[(1R,2S)-2,3-二氢-2,6-二甲基-1H-茚-1-基]-6-[(1R)-1-氟乙基]-1,3,5-三嗪-2,4-二胺,分子式C16H20FN5,分子质量301.36,CAS号950782-86-2,沸点(513.060.0)℃(Condition:Press:760Torr),密度(1.2520.06)g/cm3(Condition:Temp:20℃Press:760Torr),pKa3.890.10(Condition:MostBasicTemp:25℃)。如涉及作品内容、版权等问题,请与本网联系相关链接:甲基丙二酸二乙酯,丙烯醛,茚嗪氟草胺,氨基二氢茚。
(2)以甲基丙二酸二乙酯为起始原料甲基丙二酸二乙酯与对甲基苄溴进行苄基化,然后脱羧,最后多聚磷酸催化闭环得到产物。茚嗪氟草胺主要用于永久性作物,如柑橘、葡萄、果树、树生坚果和工业人工林等杂草控制,以及用于多年生甘蔗、草坪、高尔夫球场、草坪农场、休闲草坪、观赏植物,非作物区如圣诞树农场和森林地区等杂草控制。
下面就茚嗪氟草胺的合成进行介绍。声明:本文所用图片、文字来源《安徽化工》,版权归原作者所有。